Bromöz asit

[bullvar_katip]

Bromöz asit, HBrO formülüne sahip bir inorganik bileşiktir. Konjugat bazının -bromitlerinin- tuzları izole edilmiş olmasına rağmen, kararsız bir bileşiktir. Asidik çözeltide, bromitler broma ayrışır. Keşif 1905 yılında Richards A.H., gümüş nitrat (AgNO) ve brom içeren bir dizi deney yoluyla broş asit varlığını kanıtladı. Aşırı soğuk sulu reaksiyonun, hipobromöz asit (HBrO), gümüş bromür (AgBr) ve nitrik asit (HNO) oluşturmak için reaksiyonu: Br + AgNO + HO → HBrO + AgBr + HNO Richards, konsantre bir gümüş nitratta (AgNO) fazla sıvı brom ilave edilmesinin etkisinin farklı bir reaksiyon mekanizmasıyla sonuçlandığını keşfetti. Önceki reaksiyondan oluşturulan asit brom eşdeğer kısımlarının sayısından, oksijen ve brom arasındaki oran, O:Br (0.149975:0.3745) tam değeri ile hesaplandı, bu da asit bileşiğinin bir brom atomuna iki oksijen atomu içerdiğini düşündürüyor. Böylece, asit bileşiğinin kimyasal yapısı HBrO olarak çıkarıldı. Richards'a göre, hipobromöz asit (HBrO), brom ve gümüş nitrat çözeltisinin reaksiyonu ile ortaya çıkar: Br + AgNO + HO → HBrO + AgBr + HNO 2 AgNO + HBrO + Br + HO → HBrO + 2 AgBr İsomerizm HBrO molekülü 106.1 ∠(H−O−Br) açılarına sahip bükülmüş bir yapıya sahiptir. HOBrO ayrıca 74.2'lik bir dihedral açı ∠(H−O−Br−O) benimseyen bir izomer yapısı (2a) ile düzlemsel olmayan bir konformasyon benimser. Ayrıca, diğer iki izomerin (2b-cis ve 2c-trans) düzlemsel yapıları hızlı enantiyomerizasyon için geçiş durumudur. Başka bir çalışmada üç izomer tanımlanmıştır: HOOBr, HOBrO ve HBr(O)O. Sentezi Bromöz asit (HBrO) ve hidroklorik asit (HCl) üretmek için hipobromöz asit (HBrO) ve hipokloröz asit (HCIO) arasında bir oksidasyon reaksiyonu kullanılabilir. HBrO + HClO → HBrO + HCl Hipobromöz asidin (HBrO) bir redoks reaksiyonu, ürünü olarak bromöz asit (HBrO) oluşturabilir: HBrO + HO - 2e → HBrO + 2H İki eşdeğeri hipobromöz asidin (HBrO) orantısız reaksiyonu, hem bromöz asit (HBrO) hem de hidrobromik asit (HBr) oluşumuyla sonuçlanır: 2 HBrO → HBrO + HBr Bromik asit (HBrO) ve hidrobromik asit (HBr) senkron-oranından kaynaklanan bir yeniden düzenleme reaksiyonu, bromöz asit (HBrO) verir: 2 HBrO + HBr → 3 HBrO Sodyum bromit NaBrO·3HO ve Ba(BrO)·HO tuzları kristalleştirildi. Bu sulu çözeltilerin Pb, Hg ve Ag tuzları ile işlenmesi üzerine, karşılık gelen ağır metal bromitler katı madde olarak çökelir. Belousov–Zhabotinsky reaksiyonu Bromöz asit, seyreltik sülfürik asit içindeki potasyum bromat, seryum(IV) sülfat, propandioik asit ve sitrik asit kombinasyonundan kaynaklanan Belousov-Zhabotinsky reaksiyonunun bir ürünüdür. Bromöz asit, bromat iyonu (BrO) ve bromin (Br−) arasındaki reaksiyonun bir ara aşamasıdır: BrO + 2 Br → HBrO + HBrO Bu salınım reaksiyonlarındaki diğer ilgili reaksiyonlar şunlardır: HBrO + BrO + H → 2 BrO + HO 2 HBrO → BrO + HOBr + H Bromitler permanganatları manganatlara(VI) azaltır: 2 MnO + BrO + OH → 2 MnO+ BrO + HO pK ölçümü Bromöz asidin asit ayrılma sabiti, K = , farklı yöntemler kullanılarak belirlenmiştir. Bromöz asidin pK değerinin bromiterin ayrışmasını inceleyen araştırmalarda tahmin edildi. Araştırma, hidrojen ve bromit iyon konsantrasyonlarının bir fonksiyonu olarak bromit ayrışma oranını ölçtü. İlk hız günlüğünün deneysel verileri pH'a karşı çizilmiştir. Bu yöntemi kullanarak, bromöz asit için tahmini pK değeri 6.25'tir. Başka bir yöntem kullanılarak, bromöz asit için pK, sodyum bromitler ve potasyum iyodür arasındaki reaksiyonun başlangıç hızına dayanarak, 25°C'de 2.9–8.0 ve 0.06 M iyonik mukavemetli bir pH aralığında ölçülmüştür. Bu orantısız reaksiyonun başlangıç hızının 4.5-8.0 pH aralığında [H] üzerindeki birinci dereceden bağımlılığı. Bu yöntemle ölçülen asit ayrılma sabiti değeri K = (3.7±0.9)×10 M ve pK = 3.43±0.05. Reaktivite Diğer oksijen merkezli oksidanlar (hipohalitler, peroksit anyonları) ile karşılaştırıldığında ve düşük bazikliğine uygun olarak bromit oldukça zayıf bir nükleofildir. Bromürün karbokasyonlara ve alıcı ile ikame edilmiş olefinlere karşı oran sabitleri, hipobromit ile ölçülenlerden 1-3 kat daha düşüktür. Kaynakça Kategori:Hidrojen bileşikleri Kategori:Oksitleyici asitler